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UV油墨基本成分:光引發劑

添加時間:2016-06-29  發布在:行業資訊    閱讀:30,315

光(guang)引發劑是能(neng)吸(xi)收輻射(she),經光(guang)化學變化能(neng)產生具有(you)引發聚合能(neng)力的活性中間(jian)體(ti)的分(fen)子。光(guang)引發劑在(zai)引發預聚物和單體(ti)聚合反(fan)應時,自身成(cheng)為聚合物結構上的一部(bu)分(fen)固化成(cheng)膜,有(you)一部(bu)分(fen)不(bu)參(can)與固化成(cheng)膜。

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光引發劑(ji)濃(nong)度(du)對光固化速率(lv)(lv)的影響如圖所示,從圖中可看出(chu)光引發劑(ji)濃(nong)度(du)在(zai)7%時所需UV光強度(du)最低即固化速率(lv)(lv)最快(kuai),但再增加(jia)濃(nong)度(du)時反而降(jiang)低固化速率(lv)(lv)。

光引發劑濃度對光固化速率的影響

光(guang)(guang)引(yin)發劑濃度(du)過(guo)高會(hui)出(chu)(chu)現(xian)(xian)兩個(ge)問題,一是(shi)由于光(guang)(guang)引(yin)發劑光(guang)(guang)分解(jie)后會(hui)產生部(bu)分非固(gu)化材料,削(xue)弱涂(tu)(tu)層(ceng)(ceng)的耐化學品性(xing)(xing)和(he)物理(li)性(xing)(xing)能;二是(shi)光(guang)(guang)引(yin)發劑濃度(du)高,表面聚合速率(lv)與(yu)涂(tu)(tu)層(ceng)(ceng)本體的聚合速率(lv)之(zhi)比增大,涂(tu)(tu)層(ceng)(ceng)內不同(tong)厚(hou)度(du)處(chu)出(chu)(chu)現(xian)(xian)不同(tong)應力,這會(hui)使涂(tu)(tu)層(ceng)(ceng)皺縮,還會(hui)導致固(gu)化結構內部(bu)出(chu)(chu)現(xian)(xian)斷裂和(he)固(gu)化層(ceng)(ceng)與(yu)基材附著不牢出(chu)(chu)現(xian)(xian)脫(tuo)落現(xian)(xian)象。

氧(yang)對光引(yin)發(fa)(fa)劑(ji)的(de)抑制(zhi)作用(yong)氧(yang)分(fen)子的(de)基(ji)(ji)態(tai)是三線態(tai)雙自由基(ji)(ji),雖然不能(neng)引(yin)發(fa)(fa)丙烯酸酯聚合,但它容易與(yu)涉及其他自由基(ji)(ji)的(de)反(fan)(fan)應競爭。光引(yin)發(fa)(fa)劑(ji)光分(fen)解(jie)(jie)后產生的(de)三線態(tai)與(yu)氧(yang)反(fan)(fan)應形成配合物(wu),配合物(wu)分(fen)解(jie)(jie)時使基(ji)(ji)態(tai)引(yin)發(fa)(fa)劑(ji)失活,這(zhe)種(zhong)現(xian)象(xiang)也稱“淬滅”;另外(wai)一種(zhong)現(xian)象(xiang)是,光引(yin)發(fa)(fa)劑(ji)產生的(de)自由基(ji)(ji)與(yu)氧(yang)分(fen)子生成比較穩定的(de)過(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)使自由基(ji)(ji)被“清(qing)除”。這(zhe)兩種(zhong)現(xian)象(xiang)會使聚合速率(lv)(lv)大大下(xia)降,實(shi)驗證明在(zai)有氧(yang)條(tiao)件下(xia)涂(tu)層1pm厚度內(nei)固化(hua)速率(lv)(lv)會降低20倍。

為了克服氧(yang)對(dui)(dui)固(gu)化(hua)速率影響,可采取以(yi)下幾方(fang)面(mian)措施。一是(shi)用(yong)惰性氣體如(ru)氮氣保護,這種方(fang)法設備與材料成本(ben)較(jiao)高;二是(shi)增(zeng)加(jia)光(guang)引發劑濃(nong)度;三是(shi)在(zai)(zai)涂料中適當摻入蠟,蠟會浮在(zai)(zai)表面(mian)形成保護層,隔絕氧(yang)的(de)作(zuo)用(yong),摻雜時不(bu)宜過多,否(fou)則會影響光(guang)澤(ze)度;四(si)是(shi)添加(jia)胺類增(zeng)感劑,降(jiang)低氧(yang)對(dui)(dui)表面(mian)的(de)抑制作(zuo)用(yong);五(wu)是(shi)增(zeng)加(jia)一些三官能(neng)團或四(si)官能(neng)團的(de)丙烯(xi)酸酯單體,會增(zeng)加(jia)表面(mian)的(de)活性點(dian)數從而降(jiang)低氧(yang)作(zuo)用(yong)。

光(guang)引(yin)(yin)發(fa)(fa)劑(ji)的選擇從以(yi)下幾方面(mian)考(kao)慮(lv),一(yi)是(shi)價格(ge)(ge),不(bu)(bu)同光(guang)引(yin)(yin)發(fa)(fa)劑(ji)價格(ge)(ge)相(xiang)差幾十倍;二(er)是(shi)顏色,有些光(guang)引(yin)(yin)發(fa)(fa)劑(ji)光(guang)分解后產生(sheng)有色物質,例(li)(li)如(ru)苯(ben)甲(jia)(jia)醛(quan);三是(shi)氣味(wei),例(li)(li)如(ru)苯(ben)偶酰 二(er)甲(jia)(jia)基縮(suo)酮(tong)(tong),反(fan)應(ying)(ying)生(sheng)成甲(jia)(jia)酸甲(jia)(jia)酯,有氣味(wei)不(bu)(bu)能用于食品包裝; 四是(shi)腐(fu)蝕性(xing)(xing),例(li)(li)如(ru)苯(ben)乙酮(tong)(tong)衍生(sheng)物反(fan)應(ying)(ying)后產生(sheng)鹽酸;五是(shi)穩(wen)定性(xing)(xing),二(er)苯(ben)甲(jia)(jia)酮(tong)(tong)及(ji)衍生(sheng)物穩(wen)定性(xing)(xing)好(hao),而苯(ben)偶酰二(er)甲(jia)(jia)基縮(suo)酮(tong)(tong)穩(wen)定性(xing)(xing)差;六是(shi)固(gu)化速率,例(li)(li)如(ru)價格(ge)(ge)便(bian)宜的二(er)苯(ben)甲(jia)(jia)酮(tong)(tong)固(gu)化速率很低;七是(shi)光(guang)引(yin)(yin)發(fa)(fa)劑(ji)吸收UV光(guang)波(bo)長各不(bu)(bu)相(xiang)同,下圖所示為幾種光(guang)引(yin)(yin)發(fa)(fa)劑(ji)的感光(guang)波(bo)長范圍。

光引發劑的感光波長范圍

 

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